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溶脹是高分子聚合物在溶劑中體積發(fā)生膨脹的現(xiàn)象 。
溶脹有兩種:
①無限溶脹:線形聚合物溶于良好的溶劑中,能無限制吸收溶劑,直到溶解成均相溶液為止。所以溶解也可看成是聚合物無限溶脹的結(jié)果。
例:天然橡膠在汽油中;PS在苯中
②有限溶脹:對(duì)于交聯(lián)聚合物以及在不良溶劑中的線形聚合物來講,溶脹只能進(jìn)行到一定程度為止,以后無論與溶劑接觸多久,吸入溶劑的量不再增加,而達(dá)到平衡,體系始終保持兩相狀態(tài)。用溶脹度Q(即溶脹的倍數(shù))表征這種狀態(tài),用平衡溶脹法測(cè)定之。
聚合物溶解時(shí)必須先經(jīng)過吸收溶劑從而使聚合物膨脹的過程。聚合物溶解時(shí)先溶脹的原因是:
1.聚合物蜷曲的形狀能提供溶劑分子擴(kuò)散進(jìn)去的空間;
2.溶劑分子較。┥⑺俁冉峽,在聚合物擴(kuò)散至溶劑中引起它溶解之前,溶劑分子已擴(kuò)散到聚合物分子間引起它的溶脹。
由于高分子的長(zhǎng)鏈分子量大, 所以當(dāng)把高聚物浸入溶劑中時(shí),高聚物不是馬上溶解,其溶解過程一般分為兩個(gè)階段:
首先是分子量小、擴(kuò)散速率快的溶劑分子向高聚物中滲透, 使高聚物體積膨脹, 即溶脹。
然后才是高聚物分子向溶劑中擴(kuò)散,溶解。
這就是說,在高聚物的溶解過程中,要先經(jīng)過溶脹階段,然后才能溶解。
溶脹階段進(jìn)行得快慢的影響因素:
1,溫度:在一定范圍內(nèi),溫度越高,溶脹越快;
2,分子量和支化度:分子量越高,支化度越大,溶脹越慢;
3,溶劑:相似相溶原理
4、活性基團(tuán),活性基團(tuán)越易電離,溶脹度就越大;
5,溶液濃度,溶液中電解質(zhì)濃度越大,溶液的滲透壓差反而減。髦娜苷途托
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